본 발명은 폴리이미드의 새로운 합성 방법에 있어서, 물을 회수하는 방법에 대한 것으로서 구체적으로는 다이안하이드라이드 화합물과 다이아민 화합물을 물에 분산시킨 후 밀봉된 압력용기 내에서 5℃ 이상의 온도 조건 및 압력이 가해진 상태에서 반응시켜 폴리이미드를 제조하는 폴리이미드의 제조에 있어, 발생되는 수증기를 배출시켜 냉각 및 응축시킴으로써 물을 회수하는 방법에 관한 것이며, 본 발명에 따른 방법에서는 반응 분산매로 물을 사용함으로써 유기계 폐액이 발생하지 않아 친환경적이고, 제조비용이 저렴하며, 건조 후 잔류용매가 최소화되어 잔류용매에 의한 물성 저하 등의 문제가 없고, 종래의 방법에 비하여 반응온도가 낮고, 반응단계가 적으며 반응시간이 짧다는 점에서 유리하며, 또한 반응 종료 후 물을 회수할 수 있어 물의 재활용이 가능하여 경제적이면서도 매우 친환경적이고, 또한 본 발명에 따른 방법으로 제조된 폴리이미드는 종래의 합성방법으로 제조되는 폴리이미드에 비하여 열안정성이 높고 분자량이 큰 장점이 있다.